反應(yīng)容器是指用來(lái)進(jìn)行物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)的一類(lèi)容器設(shè)備，常見(jiàn)的有反應(yīng)器，發(fā)生器，反應(yīng)釜，分解塔，合成塔，聚合釜等。反應(yīng)容器內(nèi)的大多數(shù)反應(yīng)是在高溫、高壓，甚至超高壓條件下進(jìn)行，參與反應(yīng)的原料以及催化劑多為易嫩、易爆的物質(zhì)，反應(yīng)過(guò)程中稍有不慎就會(huì)引發(fā)火災(zāi)和爆炸，事故發(fā)生率高。反應(yīng)容器爆炸所產(chǎn)生的強(qiáng)大沖擊波和有毒、易嫩、易爆物料泄漏而引起的火災(zāi)易導(dǎo)致建筑物倒塌、人員大量傷亡，有的甚至引起連鎖爆炸，將整個(gè)車(chē)間、廠區(qū)夷為平地。加強(qiáng)對(duì)反應(yīng)容器火災(zāi)爆炸事故的研究，預(yù)防此類(lèi)事故的發(fā)生十分重要。
1 反應(yīng)容器火災(zāi)爆炸事故原因分析
1.1 反應(yīng)失控引起火災(zāi)爆炸
許多化學(xué)反應(yīng)如硝化、磺化、氧化、氯化、聚合等反應(yīng)都是放熱量較大的反應(yīng)。在反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，若正常的反應(yīng)過(guò)程失控，反應(yīng)熱蓄積，反應(yīng)體系的溫度隨之升高，反應(yīng)速度加快，體系內(nèi)壓力增大，當(dāng)內(nèi)壓急劇上升超過(guò)容器的耐壓能力時(shí)，容器破裂，高壓物料從破裂處噴出。由于溫度的升高，反應(yīng)物料還可能發(fā)生分解、嫌燒，引發(fā)反應(yīng)失控火災(zāi)爆炸事故。導(dǎo)致反應(yīng)失控的原因有:反應(yīng)熱未能及時(shí)移出，反應(yīng)物不能均勻分散和操作失誤等。冷卻劑選擇不當(dāng)，換熱設(shè)備不能及時(shí)導(dǎo)出反應(yīng)器中過(guò)多的熱量，因器壁結(jié)垢?jìng)鳠嵝Ч儾?，冷卻劑供給設(shè)備發(fā)生故障、換熱系統(tǒng)堵塞等原因，都可能導(dǎo)致反應(yīng)熱未能及時(shí)移出。停電、攪拌系統(tǒng)故障、槳葉損壞、轉(zhuǎn)速不夠、槳葉形式不當(dāng)、物料粉碎度不夠等則會(huì)使反應(yīng)物料在器內(nèi)分散不均勻，造成散熱不良或局部反應(yīng)過(guò)于劇烈而發(fā)生危險(xiǎn)。違反生產(chǎn)操作規(guī)程，物料超裝，催化劑加入過(guò)多，原料配比，投料次序和時(shí)間不當(dāng)，冷卻劑閥門(mén)開(kāi)關(guān)失誤，升溫速度過(guò)快，溫度壓力讀錯(cuò)，計(jì)量?jī)x器儀表有故障等原因均可引起物料化學(xué)反應(yīng)的異常。許多化學(xué)反應(yīng)，還會(huì)因物料中存在危險(xiǎn)雜質(zhì)而導(dǎo)致劇烈的副反應(yīng)、過(guò)反應(yīng)，甚至使反應(yīng)異乎尋常加快導(dǎo)致反應(yīng)失控。
1.2 反應(yīng)容器內(nèi)形成爆炸性混合物
有些氣態(tài)反應(yīng)的原料混合氣，其原料配比處在爆炸極限范圍之內(nèi)而具有爆炸性。例如:丙烯氨氧化反應(yīng)的丙烯與空氣在原料總體積中分別占6.16%和67.790，丙烯濃度已在爆炸極限之內(nèi)(其爆炸極限為2%一1190)；苯醉生產(chǎn)中蔡與空氣的重量比為1:9左右，禁蒸氣在空氣中的體積濃度為2.25%(蔡蒸氣爆炸極限為0.88%-5.9%)。有的反應(yīng)在接近爆炸極限的條件下進(jìn)行，如氨氧化制稀硝酸，甲醇蒸氣在空氣中氧化，其配比接近爆炸極限；乙烯氧化生成環(huán)氧乙烷或乙醛的反應(yīng)中循環(huán)氣的氧含量在爆炸極限附近。如果控制不當(dāng)易形成爆炸濃度。反應(yīng)容器內(nèi)可燃?xì)怏w或易嫩液體蒸氣未置換或置換不徹底，也是形成爆炸性混合物的重要原因。
1.3 反應(yīng)容器密封不嚴(yán)，物料泄漏引起燃燒爆炸反應(yīng)容器密封不嚴(yán)，物料沖出，遇明火燃燒爆炸。如吉林某農(nóng)藥廠六車(chē)間西草凈合成崗位發(fā)生爆炸事故，是因?yàn)槎呛铣筛瑴爻瑝海瑢⑸w沖開(kāi)，大量異丙醇可嫩氣體溢出，并迅速擴(kuò)散到一、二、三層樓內(nèi)空間，與空氣混合達(dá)到爆炸極限濃度，遇點(diǎn)火源引爆，造成1人傷死亡，2人受傷，總損失8.59萬(wàn)元。
1.4 反應(yīng)容器因設(shè)計(jì)制造缺陷引起爆炸
反應(yīng)容器設(shè)計(jì)不合理，結(jié)構(gòu)形狀不連續(xù)，焊縫布置不當(dāng)?shù)纫饝?yīng)力集中；設(shè)備材質(zhì)選擇不當(dāng)，制造容器時(shí)焊接質(zhì)量不合要求及熱處理不當(dāng)?shù)仁共牧享g性降低；容器殼體受到腐蝕介質(zhì)的腐蝕，強(qiáng)度降低等可能使容器在生產(chǎn)過(guò)程中發(fā)生爆炸。
1.5 反應(yīng)容器中高壓物料竄入低壓系統(tǒng)
與反應(yīng)容器相連的常壓或佃玉容器、儲(chǔ)柜，由于反應(yīng)容器中高壓物料的竄入，發(fā)生爆炸。如河南某樹(shù)脂廠發(fā)生重大火災(zāi)事故就是由于聚合工段反應(yīng)釜超壓，當(dāng)班職工緊急處理時(shí)未徹底關(guān)閉通往常壓下的泡沫捕集器的閥門(mén)，引起泡沫捕集器爆炸，隨后又引起整個(gè)工段的可燎性混合氣體爆炸。
1.6 水蒸氣或水漏入反應(yīng)容器發(fā)生危險(xiǎn)
采用水蒸汽加熱或水冷卻的反應(yīng)容器，若水蒸汽或冷卻水漏入容器內(nèi)，容器內(nèi)物料遇水分解放熱，溫度、壓力急劇上升，造成沖料，發(fā)生火災(zāi)。如硝化反應(yīng)，當(dāng)硝化劑中進(jìn)有水會(huì)促使其大量分解和蒸發(fā)，強(qiáng)烈腐蝕設(shè)備，還會(huì)造成爆炸。水通過(guò)設(shè)備蛇管和殼體不嚴(yán)密處滲進(jìn)硝化物料時(shí)，會(huì)引起液態(tài)物料溫度和氣壓上升。
1.7 反應(yīng)容器泄放系統(tǒng)不合理引起事故
在物料泄放時(shí)，泄放口位置、高度未按要求設(shè)置，排出的物料飄散流入室內(nèi)，遇明火燃燒爆炸。如日本川崎某化工廠環(huán)氧氯丙烯裝置內(nèi)部壓力上升，導(dǎo)致安全閥啟動(dòng)，由于排放管設(shè)置不合理，丙烯直接噴向一樓，遇明火發(fā)生爆炸起火，造成很大損失。
1.8 反應(yīng)容器進(jìn)出物料不當(dāng)引起事故
大多數(shù)烴類(lèi)物料屬絕緣物質(zhì)，其導(dǎo)電性較差，進(jìn)出反應(yīng)容器時(shí)，物料高速流動(dòng)，靜電積累放電引起燃燒爆炸。反應(yīng)容器采用加壓卸料，易使容器內(nèi)氣體或蒸氣逸出泄入廠房，形成爆炸性混合氣體。
1.9反應(yīng)容器受熱引起爆炸
由于外部可燃物起火，輻射熱引起反應(yīng)容器內(nèi)溫度急劇上升，蒸氣壓增大，發(fā)生沖料或爆炸。
火災(zāi)爆炸事故連續(xù)發(fā)生
反應(yīng)容器由于反應(yīng)失控，外部火焰作用或設(shè)備缺陷發(fā)生泄漏破壞時(shí)，因其內(nèi)部壓力往往高于大氣壓，有的可達(dá)3.0MPa～10.0MPa或更高，器內(nèi)液體呈過(guò)熱狀態(tài)，容器爆裂導(dǎo)致物料蒸氣壓的平衡狀態(tài)被破壞，發(fā)生不穩(wěn)定的過(guò)熱液體而引起的二次爆炸(稱(chēng)為蒸氣爆炸)；噴出來(lái)的反應(yīng)物料迅速擴(kuò)散，容器周?chē)臻g則被可燃液體的霧滴或蒸氣所籠罩，如遇火源，會(huì)發(fā)生第三次爆炸(混合氣體爆炸)。這三次爆炸往往在瞬間即可完成，但卻是性質(zhì)有所不同的相繼出現(xiàn)的三種爆炸。
2 預(yù)防反應(yīng)容器火災(zāi)爆炸事故的措施
2.1嚴(yán)格按照安全規(guī)程生產(chǎn)
反應(yīng)容器的工藝規(guī)程需經(jīng)專(zhuān)門(mén)的科研和設(shè)計(jì)單位審定，沒(méi)有這些部門(mén)的相W鑒定，不允許改變生產(chǎn)工藝。生產(chǎn)操作人員必須熟悉生產(chǎn)工藝規(guī)程，操作條件，原材料、產(chǎn)品、中間產(chǎn)物的反應(yīng)放熱性和火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性質(zhì)，杜絕操作失誤。
2.2維護(hù)容器的耐壓強(qiáng)度
反應(yīng)容器作為一種承壓設(shè)備，應(yīng)嚴(yán)格按照壓力容器的設(shè)計(jì)、制造工藝進(jìn)行，消除焊接等質(zhì)量上的缺陷。容器在使用過(guò)程中要防止由于腐蝕等原因造成器壁變薄.耐壓強(qiáng)度降低。因此，容器要定期進(jìn)行探檢、維修、進(jìn)行耐壓試驗(yàn)，確保容器的耐壓強(qiáng)度。
2.3防止反應(yīng)失控發(fā)生
按規(guī)定嚴(yán)格監(jiān)測(cè)和控制反應(yīng)容器內(nèi)的溫度、壓力、物料組成和投料順序等，以使反應(yīng)保持正常。
列管式固定床氧化反應(yīng)器防止失控的措施有:在原料氣中加入微量抑制劑，使催化劑部分毒化；在原料氣入口處附近的反應(yīng)管上層，放置些被惰性載體稀釋的催化劑或已部分老化的催化劑；采用分段冷卻法，提高換熱速率。流化床反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置的冷卻管要有足夠的冷卻面積，確保連續(xù)供給具有穩(wěn)定參數(shù)的冷卻劑，同時(shí)可通過(guò)原料氣的預(yù)熱溫度來(lái)微調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度。
硝化反應(yīng)進(jìn)程的控制要注意如下幾個(gè)方面:控制好加料速度，采用雙重閥門(mén)控制硝化劑的加料，禁止固體物料大塊投入；硝化過(guò)程中出現(xiàn)紅棕色氧化氮?dú)怏w，是溫度升高可能導(dǎo)致發(fā)生危險(xiǎn)的征兆，要立即停止加料；硝化反應(yīng)器應(yīng)配有冷卻水源備用系統(tǒng)；物料混合均勻，反應(yīng)器攪拌應(yīng)有自動(dòng)啟動(dòng)的備用電源，有保護(hù)性氣體攪拌或人工攪拌的輔助設(shè)施。
聚合反應(yīng)在開(kāi)始階段或進(jìn)行過(guò)程中都有發(fā)生暴聚的可能性。反應(yīng)時(shí)應(yīng)按投料順序和投料配比準(zhǔn)確投料，總物料不應(yīng)超量。反應(yīng)前期要防止升溫過(guò)快，當(dāng)反應(yīng)加速后，放熱量逐漸增加，要及時(shí)冷卻降溫；在反應(yīng)過(guò)程中要十分注意溫度和壓力變化。聚合反應(yīng)熱較大，單靠增大反應(yīng)器尺寸以獲取較多夾套和舌管冷卻面積是不夠的，也不是最好方法。目前工藝上多利用單休或溶劑氣化回流帶出反應(yīng)熱，經(jīng)冷凝或壓縮液化后，再返回聚合釜吸熱。當(dāng)溫度大幅度上升，或發(fā)生其他危險(xiǎn)情況時(shí)，可加阻聚劑以降低引發(fā)劑的活性。同時(shí) ， 對(duì) 于生產(chǎn)原料、中間產(chǎn)品以及成品應(yīng)有嚴(yán)格的質(zhì)量檢驗(yàn)制度，保證其純度和含量，清除有害性雜質(zhì)。
2.4抑制物料泥合氣的爆炸危險(xiǎn)性
在爆炸極限范圍之內(nèi)進(jìn)行的反應(yīng)，空氣或氧氣與反應(yīng)原料的混合器宜放置在反應(yīng)器進(jìn)口附近，確保原料氣混合后立即進(jìn)入反應(yīng)器反應(yīng)，減少可能發(fā)生煌炸的空間。還可采取原料氣和氧氣或空氣分別進(jìn)料方式，以避免爆炸性混合物的形成。在接近爆炸極限條件下進(jìn)行的反應(yīng)，應(yīng)嚴(yán)格控制原料氣與空氣或氧氣的混合比例。生產(chǎn)裝里要有自動(dòng)化控制儀表、組分分析儀和安全連鎖警報(bào)裝置。如乙烯氧化的反應(yīng)系統(tǒng)中，氧含量控制在8%左右，乙烯控制在65%左右，若氧含量達(dá)到9%或乙烯含量降至60%就需要立即停車(chē)處理。通常采用三個(gè)磁氧分析儀分析氧的含量，如果有兩個(gè)指標(biāo)達(dá)到這個(gè)限量，會(huì)立即報(bào)警停車(chē)；采用兩個(gè)紅外分析儀分析乙烯的含量，如果一個(gè)指標(biāo)達(dá)到這個(gè)限量時(shí)即報(bào)警停車(chē)。對(duì)于具有可燃?xì)怏w或易嫩液體蒸氣的反應(yīng)容器，進(jìn)料前必須用惰性氣體置換。反應(yīng)完畢后同樣需要用惰性氣體置換掉容器內(nèi)的可嫩氣體或蒸氣，才能放入空氣，置換必須徹底。
2.5 及時(shí)清理設(shè)備管路內(nèi)結(jié)焦
要定期清除設(shè)備內(nèi)的污垢、焦?fàn)钗铩⒕酆衔?，以保證設(shè)備傳熱良好，并防止其堵塞設(shè)備管道和發(fā)生自嫩。清除方法可用水沖刷器壁表面和管道，用氮?dú)饣蛩魵獯祾?。清理時(shí)不得使用鐵質(zhì)工具或金屬條，清理出來(lái)的污物必須送至安全地點(diǎn)處理掉。
2.6 防止水漏入反應(yīng)容器
反應(yīng)容器的夾套和蛇管冷卻系統(tǒng)的水位和水壓應(yīng)略低于器內(nèi)的液位和液壓。為了能及時(shí)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)容器的裂紋或于娜詞，在排水管可安裝自動(dòng)電導(dǎo)報(bào)警器，當(dāng)管中漏入極少物料時(shí)，水的導(dǎo)電率會(huì)發(fā)生變化，利用這種變化進(jìn)行檢測(cè)并發(fā)出聲響警報(bào)。
2.7 保證反應(yīng)容器進(jìn)出物料安全
為了防止進(jìn)出物料因靜電火花發(fā)生嫩燒爆炸，反應(yīng)容器、管道、器具應(yīng)采用導(dǎo)體聯(lián)成一體，再進(jìn)行接地，接地線必須連接牢靠，有足夠機(jī)械強(qiáng)度，并定期檢查。液體物料的輸送，還應(yīng)通過(guò)控制流速限制靜電的產(chǎn)生。從反應(yīng)容器中卸料時(shí)，宜采用真空卸料。
裝卸料口開(kāi)啟時(shí)，應(yīng)盡量采用密閉措施，如果做不到，應(yīng)安裝移動(dòng)式的排氣罩進(jìn)行通風(fēng)。
2.8 配置防事故安全系統(tǒng)
反應(yīng)容器應(yīng)設(shè)防事故自動(dòng)聯(lián)鎖系統(tǒng)，如設(shè)物料溫度與催化劑加入量的聯(lián)鎖裝置；壓力或溫度極限調(diào)節(jié)報(bào)警裝置。當(dāng)參數(shù)越出安全規(guī)定范圍，能立即進(jìn)行自動(dòng)調(diào)節(jié)。若調(diào)節(jié)無(wú)效能發(fā)出報(bào)警信號(hào)，通告操作人員采取緊急措施排除故障，如故障排除不當(dāng)或不及時(shí)，自動(dòng)控制系統(tǒng)能發(fā)出切換、放空、滅火等指令。危險(xiǎn)性較大者還可采用二重、三重保護(hù)。為了保證反應(yīng)容器內(nèi)壓力上升時(shí)能自動(dòng)進(jìn)行泄壓，必須在設(shè)備上安裝安全閥。對(duì)于不宜安裝安全閥或危險(xiǎn)性較大的設(shè)備，可安裝爆破片。t玉系統(tǒng)與高壓反應(yīng)器的連接處應(yīng)設(shè)單向閥，以防止高壓反應(yīng)器內(nèi)的物料竄入低壓系統(tǒng)發(fā)生爆炸。反應(yīng)容器應(yīng)備有事故剎滋峨，或供排出反應(yīng)物料的備用容器和放空管，在設(shè)備發(fā)生失控的緊急狀態(tài)下，可將器內(nèi)液體物料及時(shí)排入事故排放罐；氣態(tài)物料通過(guò)放空管排出容器，防止事故擴(kuò)大。在進(jìn)入反應(yīng)容器之前的管道上，應(yīng)安裝液封或砂封等阻火設(shè)備，以防止粥燒爆炸的蔓延擴(kuò)展。反應(yīng)生產(chǎn)崗位應(yīng)配備氮?dú)夂退羝牍潭缁鹧b置。
2.9 注意反應(yīng)容器的安全泄放
反應(yīng)容器的放空管一般應(yīng)安設(shè)在頂部，室內(nèi)容器安設(shè)的放空管應(yīng)引出室外。放空管應(yīng)有足夠高度，高于附近有人操作的最高設(shè)備2m以上，并保證排出的可嫌氣體濃度在安全范圍內(nèi)。排放后，可能立即姍燒的可嫌氣體，應(yīng)經(jīng)冷卻裝置冷卻后接至放空設(shè)施。放空管上應(yīng)安裝阻火器或其他限制火焰的設(shè)備，以防止氣體在管道出口處著火，并使火焰擴(kuò)散到工藝裝置中去。放空管應(yīng)有良好的接地，管口應(yīng)處在防雷保護(hù)范圍內(nèi)。事故儲(chǔ)槽應(yīng)設(shè)置在安全區(qū)域，廠房里的反應(yīng)容器，其內(nèi)液體應(yīng)放流到設(shè)在廠房外的地下或半地下專(zhuān)用事故貯槽或排放罐中。排放方式可采用氮?dú)?、水蒸氣、二氧化碳等惰性氣體壓放，可以加快排放速度，又可消除在設(shè)備中發(fā)生爆炸的可能性。事故儲(chǔ)槽要具有較大容量。
2.10 掌握事故處置方法
將消防知識(shí)宣傳和教育作為崗位培訓(xùn)的一項(xiàng)重要內(nèi)容。尤其注意對(duì)生產(chǎn)操作人員進(jìn)行處置生產(chǎn)中緊急情況的培訓(xùn)工作，掌握事故情況下的應(yīng)急措施、滅火與疏散方法。根據(jù)已往的事故教訓(xùn)和操作經(jīng)驗(yàn)以及理論上的反應(yīng)放熱特性，提出事故的可能原因，以便于事故時(shí)能做出準(zhǔn)確的判斷和正確地采取處理辦法。